目前制革工業(yè)生產(chǎn)一般包括脫脂、浸灰脫毛、軟化、鞣制、染色加工、干燥、整飾等幾個(gè)工段，加工過程中需要添加多種化學(xué)品，從而使得廢水中含有油脂、膠原蛋白、動(dòng)植物纖維、有機(jī)無機(jī)固形物、硫化物、鉻、鹽類、表面活性劑、染料等多種污染物質(zhì)和有毒物質(zhì)。制革工業(yè)綜合廢水的水質(zhì)特性為：ρ(CODcr)為3000—4000mg/L，ρ(BOD5)為1000—2000mg/L，ρ(SS)為2000—4000mg/L，pH值為8-11。

一、皮革廢水的特點(diǎn)

廢水主要來源于鞣前準(zhǔn)備，鞣制和其他濕加工工段。污染最重的是脫脂廢水、浸灰脫毛廢水、鉻鞣廢水，這3種廢水約占總廢水量的50%，但卻包含了絕大部分的污染物，各種污染物占其總量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：CODcr80%，BOD575%，SS70%，硫化物93%，氯化鈉50%，鉻化合物95%。

制革廢水的特點(diǎn)表現(xiàn)在以下幾方面

①水質(zhì)水量波動(dòng)大；

②可生化性好；

③懸浮物濃度高，易腐敗，產(chǎn)生污染量大；

④廢水含S2-和鉻等有毒化合物。

二、工藝選擇應(yīng)考慮的因素

2.1　制革原料及制革工藝

制革原料及生產(chǎn)工藝不同,對(duì)制革廢水的水質(zhì) 影響很大。如羊皮革生產(chǎn)廢水的COD、BOD、油脂 濃度較低,但Cr3+、S2-濃度較高,堿性較強(qiáng);豬皮革 生產(chǎn)廢水中SS、油脂及Cl-濃度較高。

不同的制革廢水,要選擇不同的處理工藝,以期 取得更好的處理效果。如制革廢水中含有過高的鹽類物質(zhì),容易對(duì)微生物的活性產(chǎn)生抑制,所以,選擇 耐鹽性較強(qiáng)的低負(fù)荷活性污泥法,還是選擇耐鹽性 較差的中負(fù)荷生物膜法,要權(quán)衡利弊后確定;一般制 革廢水的生化性很好,但制裘皮的綜合廢水,BOD/ COD的比值在0.2以下,而COD的含量并不高,一 般不超過2000 mg/L,當(dāng)采用接觸氧化法處理時(shí),池中填料形成不了生物膜,所以最好在廢水處理工藝 中,加一道水解酸化,以提高其BOD/COD的比值。

如廢水中含有大量的鈣鐵離子,采用纖維填料, 初期運(yùn)行效果很好,但長(zhǎng)期運(yùn)行,鈣鐵離子易粘附在 纖維表面并結(jié)垢,造成纖維鈣化,使之發(fā)脆、斷裂,使 處理效果越來越差。如果經(jīng)常更換填料又增加了企 業(yè)負(fù)擔(dān),因而接觸氧化工藝在此類制革廢水處理中要慎用。

2.2　進(jìn)水水質(zhì)和出水處理標(biāo)準(zhǔn)

制革廢水的COD一般在3000~4000 mg/L,生化性較好,經(jīng)污水處理工藝處理后,一般出水要求達(dá) 到國(guó)標(biāo)二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)(COD<300 mg/L),但也有一些污 水處理站的運(yùn)行,需要滿足更嚴(yán)格的排放標(biāo)準(zhǔn)。

2.3　預(yù)處理工藝的選擇

預(yù)處理的主要作用是去除盡可能多的SS、油類、鉻離子和硫化物,降低有機(jī)物和有毒物質(zhì)濃度, 以確保后續(xù)生物處理的高效穩(wěn)定運(yùn)行?；炷恋砗蜌飧∈瞧じ飶U水常用的預(yù)處理方法?；炷恋?主要是通過向廢水中投加NaOH、硫酸亞鐵、PAC等藥劑,使水中的硫化物和鉻離子沉淀而去除;而氣浮,主要是通過向水中投加破乳劑和絮凝劑,并通過微小氣泡的上浮和粘附作用,使水中的油類物質(zhì)和SS得到有效去除。

對(duì)于預(yù)處理工藝,需要結(jié)合后續(xù)生物處理工藝選擇。,低負(fù)荷運(yùn)行的工藝(如氧化溝法)因其耐沖擊負(fù)荷能力較強(qiáng),對(duì)預(yù)處理要求不是太高;負(fù)荷高的工藝(如接觸氧化 法)則需相應(yīng)提高預(yù)處理效率。所以,在采用接觸氧 化法作為生物處理工藝時(shí),對(duì)預(yù)處理的要求嚴(yán)格,如果預(yù)處理達(dá)不到預(yù)期目標(biāo),將會(huì)影響后續(xù)接觸氧化法的處理效果,因而影響整個(gè)系統(tǒng)的運(yùn)行穩(wěn)定性。

2.4　生物處理工藝的選擇

制革廢水處理中應(yīng)用較多的生物工藝,包括氧化溝、SBR及接觸氧化法。

氧化溝為低負(fù)荷活性污泥法,它采用較低的容積負(fù)荷和較長(zhǎng)的停留時(shí)間,對(duì)廢水的處理效果好,而且具有很強(qiáng)的抗沖擊負(fù)荷能力,但占地面積大,所以 對(duì)于中、小型制革廠,這種工藝并非最佳選擇;SBR為間歇式活性污泥法,采用間歇進(jìn)出水的方式運(yùn)行, 具有很大的靈活性,并具良好的脫氮除磷功能,出水水質(zhì)好、運(yùn)行費(fèi)用低,且不易發(fā)生污泥膨脹,適用于水質(zhì)水量隨時(shí)間變化較大的制革廢水的處理;接觸 氧化法為膜法處理工藝,主要是通過設(shè)置在氧化池 中的彈性填料,來保持更高的生物污泥濃度,促進(jìn)污染物質(zhì)的去除,它具有占地面積小、處理效果好、不易發(fā)生污泥膨脹等優(yōu)點(diǎn),但是投資及運(yùn)行費(fèi)用較高。所以要針對(duì)不同的進(jìn)水水質(zhì)和處理要求,并綜合考慮占地面積、基建費(fèi)用和運(yùn)行費(fèi)用等因素,選擇合適的生物處理工藝。

2.5　溫度對(duì)處理效果的影響

溫度是微生物生長(zhǎng)的重要環(huán)境因素之一,它的高低,直接影響著生化反應(yīng)速率,進(jìn)而影響生物系統(tǒng)的處理效果。所以,在寒冷地區(qū)的廢水處理工藝,要充分考慮此因素,設(shè)計(jì)中可考慮提高生化池污泥濃度、增加生化池深度及加蓋等方法,減少熱量損失,以保持穩(wěn)定的處理效果;在工藝選擇中應(yīng)盡量采用低負(fù)荷活性污泥法,如氧化溝工藝,減少溫度對(duì)生化反應(yīng)的影響。

2.6　集中處理與單獨(dú)處理的權(quán)衡

傳統(tǒng)的制革廢水處理技術(shù)是將各工序廢水收集 混合,一起納入污水處理系統(tǒng),但由于廢水中含有大 量的硫化物和鉻離子,極易對(duì)微生物產(chǎn)生抑制作用。所以目前比較合理的是“原液?jiǎn)为?dú)處理、綜合廢水統(tǒng) 一處理”的工藝路線,將脫脂廢水、浸灰脫毛廢水、鉻鞣廢水分別進(jìn)行處理并回收有價(jià)值的資源,然后 與其它廢水混合統(tǒng)一處理。

國(guó)外一般都采用這種處理工藝,國(guó)內(nèi)許多廠家 也設(shè)有分別處理的系統(tǒng),但疏于運(yùn)行和管理,實(shí)際效果不佳,而且對(duì)于小型制革廠,如采用這種方法,工藝流程長(zhǎng)、費(fèi)用高,所以仍要具體情況具體分析,進(jìn)行集中處理。