目前制革工業(yè)生產(chǎn)一般包括脫脂、浸灰脫毛、軟化、鞣制、染色加工、干燥、整飾等幾個工段，加工過程中需要添加多種化學品，從而使得廢水中含有油脂、膠原蛋白、動植物纖維、有機無機固形物、硫化物、鉻、鹽類、表面活性劑、染料等多種污染物質(zhì)和有毒物質(zhì)。制革工業(yè)綜合廢水的水質(zhì)特性為：ρ(CODcr)為3000—4000mg/L，ρ(BOD5)為1000—2000mg/L，ρ(SS)為2000—4000mg/L，pH值為8-11。

一、皮革廢水的特點

廢水主要來源于鞣前準備，鞣制和其他濕加工工段。污染最重的是脫脂廢水、浸灰脫毛廢水、鉻鞣廢水，這3種廢水約占總廢水量的50%，但卻包含了絕大部分的污染物，各種污染物占其總量的質(zhì)量分數(shù)為：CODcr80%，BOD575%，SS70%，硫化物93%，氯化鈉50%，鉻化合物95%。

制革廢水的特點表現(xiàn)在以下幾方面

①水質(zhì)水量波動大；

②可生化性好；

③懸浮物濃度高，易腐敗，產(chǎn)生污染量大；

④廢水含S2-和鉻等有毒化合物。

二、工藝選擇應考慮的因素

2.1　制革原料及制革工藝

制革原料及生產(chǎn)工藝不同,對制革廢水的水質(zhì) 影響很大。如羊皮革生產(chǎn)廢水的COD、BOD、油脂 濃度較低,但Cr3+、S2-濃度較高,堿性較強;豬皮革 生產(chǎn)廢水中SS、油脂及Cl-濃度較高。

不同的制革廢水,要選擇不同的處理工藝,以期 取得更好的處理效果。如制革廢水中含有過高的鹽類物質(zhì),容易對微生物的活性產(chǎn)生抑制,所以,選擇 耐鹽性較強的低負荷活性污泥法,還是選擇耐鹽性 較差的中負荷生物膜法,要權(quán)衡利弊后確定;一般制 革廢水的生化性很好,但制裘皮的綜合廢水,BOD/ COD的比值在0.2以下,而COD的含量并不高,一 般不超過2000 mg/L,當采用接觸氧化法處理時,池中填料形成不了生物膜,所以最好在廢水處理工藝 中,加一道水解酸化,以提高其BOD/COD的比值。

如廢水中含有大量的鈣鐵離子,采用纖維填料, 初期運行效果很好,但長期運行,鈣鐵離子易粘附在 纖維表面并結(jié)垢,造成纖維鈣化,使之發(fā)脆、斷裂,使 處理效果越來越差。如果經(jīng)常更換填料又增加了企 業(yè)負擔,因而接觸氧化工藝在此類制革廢水處理中要慎用。

2.2　進水水質(zhì)和出水處理標準

制革廢水的COD一般在3000~4000 mg/L,生化性較好,經(jīng)污水處理工藝處理后,一般出水要求達 到國標二級標準(COD<300 mg/L),但也有一些污 水處理站的運行,需要滿足更嚴格的排放標準。

2.3　預處理工藝的選擇

預處理的主要作用是去除盡可能多的SS、油類、鉻離子和硫化物,降低有機物和有毒物質(zhì)濃度, 以確保后續(xù)生物處理的高效穩(wěn)定運行?；炷恋砗蜌飧∈瞧じ飶U水常用的預處理方法?；炷恋?主要是通過向廢水中投加NaOH、硫酸亞鐵、PAC等藥劑,使水中的硫化物和鉻離子沉淀而去除;而氣浮,主要是通過向水中投加破乳劑和絮凝劑,并通過微小氣泡的上浮和粘附作用,使水中的油類物質(zhì)和SS得到有效去除。

對于預處理工藝,需要結(jié)合后續(xù)生物處理工藝選擇。,低負荷運行的工藝(如氧化溝法)因其耐沖擊負荷能力較強,對預處理要求不是太高;負荷高的工藝(如接觸氧化 法)則需相應提高預處理效率。所以,在采用接觸氧 化法作為生物處理工藝時,對預處理的要求嚴格,如果預處理達不到預期目標,將會影響后續(xù)接觸氧化法的處理效果,因而影響整個系統(tǒng)的運行穩(wěn)定性。

2.4　生物處理工藝的選擇

制革廢水處理中應用較多的生物工藝,包括氧化溝、SBR及接觸氧化法。

氧化溝為低負荷活性污泥法,它采用較低的容積負荷和較長的停留時間,對廢水的處理效果好,而且具有很強的抗沖擊負荷能力,但占地面積大,所以 對于中、小型制革廠,這種工藝并非最佳選擇;SBR為間歇式活性污泥法,采用間歇進出水的方式運行, 具有很大的靈活性,并具良好的脫氮除磷功能,出水水質(zhì)好、運行費用低,且不易發(fā)生污泥膨脹,適用于水質(zhì)水量隨時間變化較大的制革廢水的處理;接觸 氧化法為膜法處理工藝,主要是通過設(shè)置在氧化池 中的彈性填料,來保持更高的生物污泥濃度,促進污染物質(zhì)的去除,它具有占地面積小、處理效果好、不易發(fā)生污泥膨脹等優(yōu)點,但是投資及運行費用較高。所以要針對不同的進水水質(zhì)和處理要求,并綜合考慮占地面積、基建費用和運行費用等因素,選擇合適的生物處理工藝。

2.5　溫度對處理效果的影響

溫度是微生物生長的重要環(huán)境因素之一,它的高低,直接影響著生化反應速率,進而影響生物系統(tǒng)的處理效果。所以,在寒冷地區(qū)的廢水處理工藝,要充分考慮此因素,設(shè)計中可考慮提高生化池污泥濃度、增加生化池深度及加蓋等方法,減少熱量損失,以保持穩(wěn)定的處理效果;在工藝選擇中應盡量采用低負荷活性污泥法,如氧化溝工藝,減少溫度對生化反應的影響。

2.6　集中處理與單獨處理的權(quán)衡

傳統(tǒng)的制革廢水處理技術(shù)是將各工序廢水收集 混合,一起納入污水處理系統(tǒng),但由于廢水中含有大 量的硫化物和鉻離子,極易對微生物產(chǎn)生抑制作用。所以目前比較合理的是“原液單獨處理、綜合廢水統(tǒng) 一處理”的工藝路線,將脫脂廢水、浸灰脫毛廢水、鉻鞣廢水分別進行處理并回收有價值的資源,然后 與其它廢水混合統(tǒng)一處理。

國外一般都采用這種處理工藝,國內(nèi)許多廠家 也設(shè)有分別處理的系統(tǒng),但疏于運行和管理,實際效果不佳,而且對于小型制革廠,如采用這種方法,工藝流程長、費用高,所以仍要具體情況具體分析,進行集中處理。